解:设$20.0\mathrm{g}$该样品中碳酸钠的质量为$x。$
$Na_2CO_3 + CaCl_2 = 2NaCl + CaCO_3\downarrow$
$106$ $100$
$x$ $5.0\mathrm{g}$
$\frac{106}{100}=\frac{x}{5.0\mathrm{g}}$
$x = 5.3\mathrm{g}$
该样品中氢氧化钠的质量分数为$\frac{20.0\mathrm{g}-5.3\mathrm{g}}{20.0\mathrm{g}}\times100\% = 73.5\%。$
答:该样品中氢氧化钠的质量分数为$73.5\%。$