解:设点D出发$ t $秒时,四边形DFCE的面积为$ 20 \, \text{cm}^2 。$
由题意得:$ AD = 2t \, \text{cm} ,$$ DB = (12 - 2t) \, \text{cm} 。$
∵$ \angle B = 90^\circ ,$$ AB = BC = 12 \, \text{cm} ,$
∴$ \triangle ABC $是等腰直角三角形,$ \angle A = \angle C = 45^\circ 。$
∵$ DE // BC ,$$ DF // AC ,$
∴$ \triangle ADE $是等腰直角三角形,四边形DFCE是平行四边形,$ \triangle DBF $是等腰直角三角形。
∴$ DE = AD = 2t \, \text{cm} ,$$ BF = DB = (12 - 2t) \, \text{cm} 。$
∴$ FC = BC - BF = 12 - (12 - 2t) = 2t \, \text{cm} 。$
∵DB是平行四边形DFCE的高,
∴$ S_{\text{四边形}DFCE} = FC \cdot DB = 2t(12 - 2t) 。$
依题意得:$ 2t(12 - 2t) = 20 ,$
整理得:$ t^2 - 6t + 5 = 0 ,$
解得:$ t_1 = 1 ,$$ t_2 = 5 。$
∵当$ t = 1 $时,$ DB = 12 - 2 \times 1 = 10 > 0 ;$当$ t = 5 $时,$ DB = 12 - 2 \times 5 = 2 > 0 ,$均符合题意。
答:点D出发1秒或5秒时,四边形DFCE的面积为$ 20 \, \text{cm}^2 。$