解：（1）
A超市：
当$0\leqslant x\leqslant300$时，$y = 0.9x；$
当$x＞300$时，$y=300\times0.9 + 0.7(x - 300)=270+0.7x - 210=0.7x + 60。$
所以$y$关于$x$的函数表达式为$y=\begin{cases}0.9x(0\leqslant x\leqslant300)\\0.7x + 60(x＞300)\end{cases}。$
B超市：
当$0\leqslant x\leqslant100$时，$y = x；$
当$x＞100$时，$y=100 + 0.8(x - 100)=100+0.8x - 80=0.8x + 20。$
所以$y$关于$x$的函数表达式为$y=\begin{cases}x(0\leqslant x\leqslant100)\\0.8x + 20(x＞100)\end{cases}。$
（2）
由（1），得A超市：$y=\begin{cases}0.9x(0\leqslant x\leqslant300)\\0.7x + 60(x＞300)\end{cases}，$B超市：$y=\begin{cases}x(0\leqslant x\leqslant100)\\0.8x + 20(x＞100)\end{cases}。$
分类讨论如下：
当$200＜x\leqslant300$时，$0.9x-(0.8x + 20)=0.9x - 0.8x - 20=0.1x - 20，$
因为$200＜x\leqslant300，$所以$0.1x-20＞0.1\times200 - 20=0，$所以此时去B超市更省钱。
当$x＞300$时，$(0.7x + 60)-(0.8x + 20)=0.7x + 60 - 0.8x - 20=-0.1x + 40。$
令$-0.1x + 40＞0，$解得$x＜400。$
所以当$300＜x＜400$时，去B超市更省钱；
当$x = 400$时，$A$超市付款$y=0.7\times400 + 60=280 + 60=340$（元），$B$超市付款$y=0.8\times400+20=320 + 20=340$（元），去两家超市的花费一样多；
当$x＞400$时，$-0.1x + 40＜0，$去A超市更省钱。
综上，当小刚一次性购物的商品原价超过200元且小于400元时，去B超市更省钱；一次性购物的商品原价等于400元时，去两家超市的花费一样多；一次性购物的商品原价大于400元时，去A超市更省钱。
